贵金属废料回收提炼_收贵金属废料知识
1.如何从废水中提炼银子
2.电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
3.全国贵金属回收公司哪家好?
4.贵金属废料回收有哪些种类?
5.废贵重金属如何提炼
6.如何从废品中提取钯
镀金废料的回收主要从:电子元件厂、光电/激光厂家、半导体器材厂家、导电资料厂家、微电子厂家、集成线路厂家、电子、电工、电器厂家、电子信息产业相关厂家、其他职业贵金属废品废料。
镀金废料主要来自电子废料里面的线路板,接头,接触点,比如电脑主板cpu上面的针脚,内存条上面的金手指。
镀金边角料的主要来源是把黄金喷涂于软性塑胶材料上,作为导电线路板使用,把需要的形状剪切下来后,剩下的边角料,还有一些是喷涂过程中产生的次品。
镀金废料提炼方法:
1、硝酸分离法
提炼黄金可以使用硝酸分离法,将浓硝酸倒入烧杯中,把需要提炼黄金的金属放入烧杯内。之后将烧杯放在烧杯架上,同时用酒精灯加热,之后就可以得到片状黄金。
2、王水分离法
此外提炼黄金也可以使用王水分离法,将一份硝酸和三份盐酸配置成王水后,把需要提炼的金属放入王水内,等金属反应结束后进行过滤。之后进行加热,最后放入铜片进行置换,同样可以将黄金提炼出来。
3、硫酸双氧水分离法
按照一比一的比例将硫酸和双氧水混合,再把需要提炼的技术放入硫酸双氧水溶液内,等金属反应结束后,得到的**金属物体就是黄金。
如何从废水中提炼银子
声明:以下技术所用的化学原料可能有腐蚀或一定的毒性,请在操作使用和储存过程中注意安全,请放在儿童拿不到的地方;操作使用人员必须有一定的化学知识,熟悉化学药剂的性质、化学反应的原理及应急处理方法,没有把握的请不要做;因为氰化物有剧毒,敬告初学者不要使用,本技术里也未涉及,因此产生的问题与本人无关;请在操作使用过程中穿戴好防护用品,并妥善处理好废水、废气、废渣等。本技术纯为提炼贵金属同行交流所用,所产生的一切问题本人不承担任何责任。
因本人文化不高,水平有限,尤其是语言、文字表达能力较差,再加上此行业涉及的知识太多,尽管有数年的从业经验,但是要想完全用文字把此项目讲解清楚可能很难。因此此文仅供初学者参考,有误处欢迎指正。行家就不要看了,免得你笑得喷饭!
为你揭开电子废料等提炼贵金属的神秘面纱
在废料里提炼出黄金、白银、铂金、钯金,乍听起来好象是天方夜谈,但是这又是千真万确的事情!许多初接触的人在网络好事者和一些别有用心的人胡吹的高额利润诱惑下(曾看到有人吹到几十倍的利润!),在什么都不了解的情况下盲目的投资,导致亏损;也有稍懂点化学知识的自己实验,结果浪费了时间和大量的物力、财力(因为所有含贵金属的原料都不怎么便宜,还有药剂等)。笔者在此提醒大家,天上没有掉馅饼的事情,做任何事情都要循序渐进,切记欲速则不达。当然废料提炼贵金属是个好项目,它的利润是要比其它行业要高,但是这个利润与你的原料是否充足、原料收购价格(现在好多卖废料的也懂点提炼技术)、技术等有很大关系。另外因为种种原因,该项目不可能做的很大(就规模而言,与利润无关), 所以想风风光光的做企业家的就不要进来了。
一,常见含贵金属原料:
含贵金属品位较高的,有提取价值的废料来源很多,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废电脑板、CPU、内存条、插头;工业上的电镀厂(镀贵金属的)的废水、废泥;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料;电子元器件厂、电子厂的废料;电信板卡;VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片和菲林,镀银电子元件,含银的电子元件,银触点、含银的瓷片电容等……
二,设备和药剂
该项目可以大也可以小,建议刚做的人最好从小做起,或做兼职,即使万一做不了损失也不大。一般少量做的时候可以到化学试剂店购买仪器和药剂,设备用的是玻璃仪器,这样做的过程中能够清楚看到颜色等的变化,利于学习和提高。常用的仪器和药剂有:电炉及石棉网(加热用,也可以用煤炉代替)、500毫升烧杯5只、1000毫升烧杯2只、200毫升的量筒1只、定性滤纸1本、漏斗1只、PH试纸5本、玻璃棒2根、盐酸3瓶、硝酸3瓶、硫酸1瓶、亚硫酸钠1瓶、硫化钠1瓶,锌粉1瓶、氢氧化钠1瓶、水合肼1瓶、氨水1瓶、硫酸亚铁1瓶等。
中等规模的生产一般采用塑料桶(广东作坊式)、槽罐等,其他的设备根据你所做的原料而定。
大规模生产使用搪瓷设备,不锈钢设备等(生产线需要正规的设计,不在本文讲解范围),还有根据原料要求需要粉碎机械、分离机械等。
三,常见原料提炼方法
仅选简单易做、适合初学者的方法,等你这些基本方法熟练后再和我联系要更好的和先进的或其他原料的提炼方法
1.废定影液中提炼银:
(医院放射科和CT室的定影液、废X光胶片、废CT片 、照相馆的定影液、漂定液 废胶卷头 ?、印刷厂的菲林废液 菲林片等,)?
用硫化钠沉淀法:该方法非常适合初学者,技术简单,投入少。首先用测银含量的试纸测定废水中的银含量,定收购价格,(取一片试纸浸入废水中,2秒取出甩去液滴,等待10秒与标准比色版对比颜色即是含银量。)然后根据银含量加入硫化钠的饱和溶液,初学者可以过量加入,搅拌,有黑色的银泥沉淀,此沉淀为硫化银,用滤纸过滤出此黑色物,将此黑色物用35%左右的硝酸完全溶解(溶解时会有棕色烟,注意通风,另有硫磺产生),用滤纸过滤掉硫磺等杂质,再用氢氧化钠调节滤液的PH值在3-5,缓慢加入锌粉,搅拌直到无灰黑色的海绵银产生为止,用水洗涤海绵银,烘干后与助剂一起熔锭;也可以将过滤得的硫化银在高温炉中焙烧成金属银,此方法适合较大量的生产,要建熔炼炉,投资较大,不适合初学者。
含银废水其他提炼方法(略)
废胶片、X光片、菲林提炼银(略)
2.镀银件中银的回收:
(混酸法)(电子厂的下脚料、边角料、废品,各种镀银电子元件等)
将镀银件放入烧杯中,将浓硫酸95%和硝酸5%混合均匀,将此混酸倒入镀银件中,使其充分接触,待银层退尽后立即取出镀件,混酸可重复使用到无退镀能力为止,将此混酸用1-2倍水稀释(加水时要小心,应该将混酸缓慢加入水中,防止过热溅到身上),冷却后可以用食盐沉淀出氯化银白色沉淀,将此白色沉淀过滤出来并用水洗涤,在沉淀物中加入少量氨水(微碱性)后加入少量的水合肼并稍加热,就生成灰黑色海绵银,熔锭。
银镀件、触点其他提炼方法(略)
3.铜镀金件的黄金提炼:
(湿法)(电子厂边脚料、触点、插头等)
将镀金件用30-40%的硝酸在70-80度左右反应,溶解掉铜基体后,金成块状漂于液体中(在硝酸溶解铜基体时最好加助剂,否则会产生白色的浆状物,不利于下一步的过滤,我这里有),用滤纸滤出金片,用水洗涤多次。将此金片转入烧杯中,加入王水(3份盐酸,1份硝酸混合,如买不到盐酸可以用代盐酸药剂,我这里也有)将金全部溶解(要适当加热),王水的加入量不要过多,否则会增加下步赶硝的操作时间,溶了金的王水应该呈棕红色,含金量越高,红色越深,如有其他颜色,则说明有其他的杂质金属,将含金的王水加热浓缩,等熬到杯中液体较浓稠时少量多次的加入盐酸,直到加入盐酸后不在冒出棕**的烟雾为止(次操作叫赶硝,目的是将多余的硝酸赶出来),冷却,加适量的水稀释、过滤。将30%左右的硫酸亚铁(或亚硫酸钠)水溶液缓慢加入到上述含金溶液中,缓慢加热到50度,可以看到有棕(黑)色的沉淀产生,此就是海绵金(金含量越高,则颜色越近棕**,越黑含量越低)。将海绵金取出,洗涤几次后用30%左右的硝酸煮几分钟,冷后取出洗涤,烘干熔锭。(此步是基础操作,用此方法可以进行黄金的提纯,操作时应该注意王水等强酸的腐蚀,赶硝时有酸雾,要通风)
镀金件不伤基体提炼方法(退镀法、萃取法等)(略)
4.电脑CPU提炼黄金:
(湿法)(选绿色板和反面无芯的陶瓷板,便宜点)
将CPU放在烧杯中,用30-40%左右的硝酸煮,直到CPU针脚溶完,镀金成针状浮在水中,滤出金并洗涤,用王水法进行提纯(同上)。提完金的废板上还有硅片,注意回收!
5.废电脑板提炼黄金:
将电脑板拆解,分类,因南北桥中含金量最多,故将它单独提金,提高回收率!
将南北桥用高温烤到发白,冷后将南北桥的下层线路板与上面的塑脂盖分开,收集上面的塑脂盖,注意尽量不要把下层线路板上的焊锡等杂金属带入,将烧过的塑脂盖磨细后,放入玻璃杯中,用水洗去大量的灰份,而黄金重不易被带走,在洗过的含金渣中加入30%左右的硝酸适量,80度左右反应1小时,并确认除金以外的金属全部被反应除去,倒掉废酸,用水冲洗至中性,根据含金量加入少量王水(1分硝酸和3分盐酸),加热并保持微沸,金完全溶后,将王水滤出,洗涤含金渣,洗水与王水合并后在小火上浓缩赶硝,熬到量很少时粘度变稠并且液体中少有冒泡,这时加入少量浓盐酸,并重复多次,到液体中冒出的气泡由棕黄变成无色时,停止加热,加入少量水,金多时多加水,使溶液成淡**为好、过滤,将溶液加热到80度左右待用,将亚硫酸钠或硫酸亚铁配成饱和溶液并稍微加热后缓慢加入到王水中,搅拌,见到有暗红的金粉生成,当加入亚硫酸钠无暗红物生成时,停止加入。静置,到溶液完全变清后滤出金粉或海绵金,用水清洗到无氯离子为止,加入25%硝酸多次煮直到金粉呈**为止,高温熔锭。
集成块提炼黄金(略)
电脑板提炼金银钯有王水法、铅法、汞法、萃取法、硫脲法等,要根据情况选用方法,具体方法(略)
6.电脑板上的含钯独石电容提炼钯:
(电脑板、手机板上的米粒状元件)
将独石电容先拣去杂物,在炉上烧到无烟为止,用硬物将电容碾碎,越细越好,再进炉烧至无烟,将粉末放入烧杯中(如果预先用药剂处理一下,对回收率的提高有利),加入30%的硝酸在80度左右反应2小时,过滤滤液中缓慢加入盐酸直到无白色的氯化银沉淀为止,过滤出氯化银去做银,滤液赶硝后应该呈红棕色,含量越高,颜色越深,如果有其他颜色可能是其他的金属较多!将赶硝后的溶液在80-90度左右下加入氨水,使溶液的PH在8-9,保持此温度1小时,过滤出杂质,将滤液用盐酸调节PH在1-1.5,此时候就应该看到大量的象蛋**的絮状沉淀,滤出沉淀,并用水洗涤此沉淀,将此沉淀用水合肼在60度下还原成灰色的海绵钯,烘干、熔锭。
药剂沉淀法做可以简化操作步骤,提高钯的收率。(略)
7.废胶体钯的回收:
(加热破胶法)
将废钯水加热到100度,并保温,直到沉淀完全,将黑色沉淀滤出,用硝酸加热溶解后赶硝,余下的操作方法同上。
废钯水直接沉淀提取法(略)
如在操作过程中有什么疑问,可以问我!
提醒大家:刚做的朋友在试做过程中难免会遇到一些曲折,有时金银不一定能够全部做出来甚至可能会颗粒无收,遇到这种情况不要急,对于提取不出来的含贵金属的废液你把它们先收集起来,等你技术提高了再做(也可以和我联系,我也收)!!!
另外提完金的废渣也别扔,有些也还可以再提的!!
我给大家提供这些资料的目的:
1.广交天下朋友,给想入此行的人一些帮助(许多人自己研究或去乱学而浪费了金钱)。
2.因为我这里的原料已经相当匮乏,多些朋友多条路。
3.多交朋友,增加我药剂的销量,所以大家用药剂记得找我。
本人可以为你提供:
各种原料的先进提炼方法
出售各种提炼用的专用药剂:低价供应草酸、聚丙烯酰胺、柠檬酸。
出售:代盐酸药剂;湿法提炼铜镀金助剂(可以在硝酸溶解基体时不产生白色物质,利于过滤);废胶体钯提炼药剂(简单、收率高);离子钯沉淀剂;痕量钯的检测剂(用于检测原料里是否含钯);退镀锡药剂(退镀锡铜的外层锡);王水法提金用高效还原助剂(加入后仅使金等贵金属还原析出,其他杂金属少或不析出,有利于生成大颗粒海绵金);集成块提炼药剂(在焙烧过程中使用,用来防止碳吸附金的);大颗粒海绵金助长剂(防止生成细小的金粉或胶体金,难沉降,使取金很难操作)。
贵金属熔锭用的各种坩锅、助剂、熔金银的双头火枪、检测用的试纸、滤袋等。
可以给你提供少量的各种原料如:镀金银件、贴片集成块、含银粉末(瓷片电容粉碎料等),供你初学时用。
另可提供镀锡铜退锡药剂或配方
电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
我想你看完了 头也大了
目前大概有三种主要技术可应用于银回收,包括:电解回收法、金属置换法及化学沉淀法。其中电解回收银回收率90~95%,金属置换及化学沉淀银回收率可大于99%。
电解法以二个电极插入溶液中,接通直流电,银便在阴极上镀出。电解法可分为低电流密度设备和高电流密度设备二种。定影液所用低电流密度小于3安培/平方呎,而高电流密度则用大于10安培/平方呎。使用高电流密度时阴极表面须提高搅动率。漂白定影液因漂白剂有阻滞电解现象,须采用超高电流密度,即60~90安培/平方呎。阴极为旋转圆筒形,以提高搅动率。电极间的电压很低,约在0.5至0.7伏特之间。阳极材料都用碳(因碳能导电同时能抵抗腐蚀),阴极则用不锈钢。以电解法可直接获得金属银,但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响甚大。定影及漂白/定影废液中,银离子以Ag(S2O3)2-3错合物存在,电流密度太高或回收液中银浓度太低时,易产生黑色硫化银沉淀,影响回收银之品质。
需要的器材只是用干电池的一支碳棒作简单阳极(石墨虽然较好,但不易取得),再用不锈钢片做阴极,调整电极距离,并施以2至5伏特电压;能搅拌溶液效果更好。一开始,可以在阴极得到90到98%纯度的银,继续下去会得到较黑、较脏的银;操作终点是溶液中银浓度降至100 ppm,而且会有硫酸银污泥。漂白定影溶液的处理,需要较高的电压,而且终止浓度较高,约500 ppm的银残留溶液中,这种废水是不能排入下水道的。化学危害则包括:电流高时产生硫化氢,或是和显影液相混时产生氨气。以一般平板电解设备可回收银至300 mg/L左右,以高质传电解系统(包括旋转阴极及流体化床电解系统)可回收银至100 mg/L以下,其中流体化床电解回收系统最大单元可提供至1,000安培,每天单一设备银回收量可超过20公斤,且以不锈钢平板当阴极,银回收至100 mg/L以下,仍可得到很好金属性之银金属,很容易自不锈钢平板剥离,是目前较佳之银回收设备。电解回收后残余之银离子(小于100 mg/L)可利用美国柯达公司开发之药剂(代号TMT)沉淀回收,可处理银至0.5 mg/L以下,可符合放流水标准。
金属取代法使用铁质材料,放入废液使银因取代作用沉淀出来。这方法使定影液中含铁,因此必须丢弃。不过,对于漂白定影液只要丢弃百分之二十废液,减少含铁量,仍可再用。
化学置换法可用硫化钠或硼氢化钠(sodium borohydride, NaBH4)来除去废液中的银,由硫化钠反应可得到硫化银,由硼氢化钠则得到金属银。化学处理的优点是快捷,反应率可达99%以上,银的纯度在95%以上。一般采用的方法:加进硫化钠饱和溶液,废水里的银离子变成黑色的硫化银粉未,沉淀下来成为“银泥”。这黑漆漆的银泥经过加热,加硝酸溶解,得到硝酸银结晶,再在电解池里还原为银。此法简单,但产生之沉淀物须再经纯化才可获得纯金属银,且添加之化学药剂价格昂贵,经济效益较低若要从废弃的黑白影片或X光片中回收银时,则须先将银溶解成溶液。未冲洗的废片可用定影液溶解其中的卤化银,已冲洗的废片则须先用氧化剂(如铁氰化钾、ferric EDTA或氯化铜)使银成为化合物,再用定影液溶出银化合物。所得定影液可用前述之电解法取出银金属。
相关新技术新方法:
据海外媒体报道,美国CSRS公司推出回收冲片机定影液中的“银”的设备。 CSRS公司制造的电解银回收机系统,是目前世界上先进的回收处理系统之一,它采用有智能型微处理技术,在第一时间内将正要施放到药液中的“银”回收,不但回收率高,而且能有效延长定影剂的使用寿命。该系统的操作面板采用国际通用标记的触摸式按键,当机器运转时会出现“现在回收”的警示灯提醒操作者,未运转时机器进入“睡眠”状态。整台回收机采用密闭式回路和密闭式设计,可使操作者免受化学药剂侵害。 目前该产品已经取得UL、FCC、TUV、CE等安全标志。
科学家一直在研究冲晒照片废液中回收银的方法,但大多数回收制程都是效率很低,有时还会造成更多的污染。现在情况可能会有所改变:美国橡树岭国立实验室有一位科学家已发展出一种制程,能从摄影废液中回收99.999%的银。大多数回收银制程中的一个关键问题是产生了硫酸银——一种难于清除的污染物,旧的程序是以少量的次氯酸物添加至大量的含银摄影废液中。橡树岭国立实验室的程序是将含银废液泵至一个反应槽中,加入过量的次氯酸物,使定影液中的硫代硫酸物在反应槽中氧化,经由酸度的细密调节,银即成为氯化银沉淀出来。其次加入二硫磺酸钠(sodium dithionite)作为还原剂,使氯化银转化为银。用橡树岭国立实验室的程序试验的结果,废液中银的含量可以从每公升500毫克减低至1毫克以下。研究人员将废液过滤便能得到近乎纯的银。
李运刚 用连二亚硫酸钠(Na2S2O4)从废定影液中提取银[J].湿法冶金,1999,(2):26-30.以还原后废定影液中残余根的质量浓度,银粉质量(银粉的品位)以及废定影液中Na2S2O3的质量浓度的变化为考察指标,研究了用连二亚硫银钠(Na2S2O4)作还原剂提取废定影液中的银的效果,以及废定影液的再生情况,结果表明,这种提银方法不但能够得到较高纯度的金属银和银质量浓度很低的废定影液(ρ(Ag)〈0.05g/L〉,而且还可以使定影液中主要成份Na2S2O3的质量浓度升高,使废定影液得到再生。
江国红 用有机酸(Ar(OH)3COOH)从废定影液中还原银的方法及工艺条件。试验结果表明,用有机酸(Ar(OH)3COOH)从废定影液中还原银,银还原率为99.20%,总回收率为94.5%,回收的银粉(片)中银的质量分数为97.43%。采用还原糖的最新方法来提取银,此方法具有成本低、操作简便、收效好、纯度高和便于推广等特点。
中学课本中的方法:
电解法提银四个步骤:1.电解 2.提纯 3.置换 4.提纯
银元素在定影液中的存在状态是硫带硫酸盐的络和物,不能直接用置换反应。
1.电解 找两根炭精棒,洗干净,接可调稳压电源的正负极(直流电源,电流要10A以上)。把两根炭精棒插到定影液里,尽量分开距离。连接炭精棒的导线不能接触到液体,通电,调整电压,使连接正极的炭精棒产生轻微的气体。金属银会慢慢沉积在负极的炭精棒上。到什么时候结束我忘记了。
2.提纯 把负极的炭精棒放到过量的稀硝酸里,将表面沉积的金属银完全融解,形成硝酸银和硝酸的混和液体。用滤纸过滤固体杂志。
3.置换 在混和液中加入过量的铁粉,反应完成后,剩余的固体是金属银和金属铁的混和物。用滤纸过滤出固体,用轻水冲洗干净。
4.提纯 在固体中加入过量的稀盐酸,将铁粉溶解。剩余的固体就是比较纯净的金属银了。
废液自动提银机 地址:336000 江西宜春地区实用技术研究所电话:0795—3265550 便携式金银直提机 本机可直接从含金银液中提取金银,不加任何化学药剂,220V、60W民用电即可操作(相当于家用电器,不需专业知识)。它由便携式密码箱、专用电源、循液器、极片、敝口直提室组成。尤其对照像馆及医院的废定影液(含银)、电镀含金银液处理,能日产白银400g或黄金100g的九成品位贵金属,对于处理液多的场合,可多台机串联使用,处理后废液可再生使用。特别适合有含金银废液处理的企业以及下岗职工及个体创业致富。本机携带方便、安全、操作简易,直观高效,无需固定场地可流动作业,价格适宜(1500元左右)。
相关信息:专题技术一从含银废料中回收银的方法银是贵重的稀有金属,用途广泛,银具有良好的导电性、导热性和较高的化学稳定性能,其卤化物以是较好的感光材料,由于银的地质贮量有限和生产银的工艺复杂及费用高,所以从各种含银废料中再生回收银显得尤为重要,这样既可减轻含银废料中重金属对环境的污染,又能回收制得银粉,具有较好环境效益和经济效益。以下资料每份15元,全套为100元。
SQ05501 从淀影液中回收银 SQ05502 彩色漂淀液的化学法提银与再生 SQ05503 从照相废液中回收银 SQ05504 从废淀影液中回收银的工艺研究 SQ05505 从含银废液中回收银 SQ05506 硫化法从废定影液中回收银SQ05507 快速沉淀法回收废定影液中的银 SQ05508 从各种含银废料中再生回收银 SQ05509 从含银废液中回收银和高纯银的研制 SQ05510 高温铁还原法从废液中提银 SQ05511 利用硼氢化钠从含银废液中回收银 SQ05512 废定影液银的再生 以上资料专利每份35元,其他资料每份15元。本中心还代查各种专题资料,中外标准、专利等。
废药提白银:众所周知,感光材料的重要组成部分是卤化银,而在冲洗过程中药液会留下很多银的化合物。而很多扩印社无法回收只好白白的到掉。造成了资源浪费,而且污染环境。现对外转让废定影液提取白银技术,本技术非常简单,设备只需几个坩埚,一个火炉,一个小风机,一个五十升的大容器即可。
全国贵金属回收公司哪家好?
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶Sr、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少,提取困难,但性能优良,应用广泛,价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外,其他六种金属元素称为铂族元素(铂族金属)。
贵金属在地壳中的丰度极低,除银有品位较高的矿藏外,50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中,其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展,矿物原料应用范围日益扩大,人类对矿产的需求量也不断增加,因此,需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高,为它们的再生回收利用提供了条件,加之其本身稀贵,再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗,且在部件中的含量比原矿要高出许多,各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料,并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律,成立回收协会,至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史,形成回收利用产业,成立专门的公司,如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司,1985年就回收5吨铂族金属,1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法,规定废弃物必须作为原料再循环使用,要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司,专门回收处理各种含贵金属废料,回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的废弃物垃圾,不仅浪费了资源和能源,且造成严重的环境影响。随着时间的延续,更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉,必将造成空气、土壤和水体的严重污染,影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属,应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲,针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别,针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l 火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4 硫酸化焙烧 烟气(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
还原熔炼 炉渣
贵铅
NaNO3 氧化精炼 渣滓 回收Bi Te
银阳极
银电解 海绵银 银锭
黑金粉
金电解 废电解液 回收铂、钯
金板 金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离,铜转化为可溶性硫酸铜,硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离,含SeO2 和SO2 的气体由气管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用铜(片或粉)置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行,产出含金银的贵铅,然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲,浇铸为金银合金,经银电解及精炼,产出海绵银铸锭,银泥(黑金粉)电解得金,金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高,可达90%以上,对原料适应性强,比较适合规模处理,欧美和前苏联国家大多采用火法流程,流程的缺点是冗长,中间环节多,积压金属和资金严重,特别是规模小时更为突出,影响经济效益。除此之外,高温焚烧产生有害气体,特别是铅的挥发,产生二次污染,因此它的应用受到限制。
● 湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起,并得到国内冶金界的认可,下面做以简单介绍:
铜阳极泥
H2SO4 浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐 浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔炼 回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质,以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4,以乙酸盐常温浸出铅,使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲,含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银(AgCl),其纯度可达99%以上,回收率可达96%,再从氯化银中精炼提取银,用王水从硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接还原得金产品,金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行,因此称为全湿法工艺,与火法工艺相比,有能耗低,有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l 选冶联合工艺流程;
铜阳极泥
H2SO4 磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 调浆
浮选 尾矿 炼铅
精矿
焙烧 焙炼 烟气 回收硒
银阳极 电解 银粉 银锭
黑金粉 电解 金板 金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥,流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜,含金、银的浸出渣调浆进行浮选,选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极,电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序,精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5,试剂消耗节约一半,减少了铅的污染,简化了后续熔炼过程,提高了经济效益。
l 天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3(氧化剂)
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣 炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2 溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控电氯化 浓缩结晶 尾液
炉液 炉渣
Au粉 尾液 硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣 炉液
富集Pb.Sb 水含肼沉银
外销
尾液 银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银 阳极泥 电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序,而是以浸铜时添加氧化剂(NaClO3),使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿,CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金,一次浸出金用SO2还原,二次浸出金用草酸还原,金的回收率可达98.4%,控电氯化渣用硫代硫酸钠(Na2S2O3)浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小,消耗少,反应速度快,适于处理含银物料,银的回收率可达99%,纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高,类似于铅阳极泥,因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅,同时有少部分银生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀释至PH0.5,使SbCl3水解为SbOCl沉淀,同时沉淀出AgCl(沉淀率达99%以上),浸出渣用氨溶液浸出银,使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl,再从溶液中用水合肼还原银,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,区别在于金、银回收先后的选择问题,这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程,可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金属)
Cl
溶解 回收AgCl
残渣 溶液 AgCl 其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提纯
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理,热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物,以及低溶点的金属,然后用qN HNO3溶解,使物料中的银和其它贱金属氧化,以硝酸盐形式转入溶液,从溶液中回收银和提纯,硝酸不溶残渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯,从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之后,再沉金,得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取钯,达到与铂的分离,钯的萃取率可达99.5%,铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯,反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂,它的唯一缺点是稳定性稍差,易氧化,萃取平衡时间稍长,萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取,1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%,4NHCl反萃,反萃率为99.95%,从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题,传统的方法是反复沉淀法,水解沉淀法,硫化物沉淀,氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点,首先是分离效率不高,其次是周期长,回收率低,试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法,树脂饱和浓度低,用量大,交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法,它的传播速度快,避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题,萃取剂可循环使用,流程相对简单,周期短,金属回收率高,纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
● 以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐,由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透,部分被烧结或被釉化包裹,或转化为化学惰性的氧化物和硫化物,因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段,然后再行分离提纯,预处理富集阶段分为:
▲火法富集法,高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂,加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣,获得含富铂族金属的铁合金,后续酸浸除铁,获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收剂,较低温度熔炼,获得冰镍后用铝活法化酸浸,获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法:γ—Al2O3载体催化剂,经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝,而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分,形成完整的流程。
贵金属废料回收有哪些种类?
清河县旭辉金属材料有限公司。清河县旭辉金属材料有限公司成立于2022年05月09日,注册地位于河北省邢台市清河县连庄镇连庄村村西,法定代表人为苏陆信。经营范围包括其他综合零售;五金产品、金属材料销售。点击了解旭辉金属回收更多产品详情及报价
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废贵重金属如何提炼
贵金属主要指金、银和铂族金属(钌、铑、钯、锇、铱、铂)等8种金属元素。这些金属大多数拥有美丽的色泽,对化学药品的抵抗力相当大,在一般条件下不易引起化学反应。
但不是所有的贵金属都能回收的,国家有管制的
如何从废品中提取钯
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对于钯炭废催化剂、废电子浆料等废料的工艺路线是:焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
对于废钯电镀液的工艺路线是:置换→置换渣→溶解贵金属→分离提纯。
对于含钯废电子元器件(集成电路板、接点、触点)的工艺路线是:分类拆解→焙烧→焙烧渣→溶解贵金属→分离提纯。
需要指出的是,不论采取何种工艺,都必须要有完善的环保设施,例如焙烧炉要配备完善的收尘设施,废气、废水经过处理达到标准后排放。
4 国内钯、铂的二次资源回收现状分析与对策
目前国家尚未出台统一的贵金属二次资源回收法律、法规,因而贵金属二次资源的回收尚难统一集中,小部分在国有公司进行,大部分在私营、个体户中进行。一般情况下,在国有公司进行的回收比较正规,工艺规范,设备完好,有完善废气、废水处理设施,劳动环境好,而在私营、个体户中进行的回收比较混乱,工艺设备较落后、缺乏相应的废气、废水处理设施,劳动环境较差。
现以浙江、广东一带从含钯废电子元器件回收钯为例做一分析。
浙江台州是目前亚洲最大的废旧家电、电器拆解中心。在浙江的宁波、温岭、温州、台州及广东的东莞、普宁及潮汕地区等地,由于距离公海较近,从20世纪90年代初期即有从公海走私进来大量的含钯(铂)废电子元器件(集成电路板、接点、触点),从这些“洋垃圾”中回收钯(铂)的小作坊、小冶炼厂遍布上述各地。有着“中国银都”称号的郴州市永兴县,从金矿、冶炼厂、广东地区电镀电子厂出来的废渣、废液中提取伴生钯、铂、铑的数量也相当可观。
沿海地区小作坊、小冶炼厂回收钯的工艺十分简单:含钯废电子元器件→焙烧→硝酸(或王水)溶解→氯化铵沉淀→水溶解→氨水络合→水合肼还原→粗钯(90%),该工艺存在着下述缺点:①废电子元器件焙烧时产生的烟气,会对操作工人及附近居民的身体造成一定伤害。②硝酸溶解焙烧渣时产生NO、NO2等气体,如果不经处理直接排放将会污染空气。③产出的钯的品位也只有90%左右,不能满足工业要求,还需要送专门的精炼厂精炼提纯。
目前浙江、广东一带从含钯废电子元器件(集成电路板、接点、触点)不完全统计回收钯的年产量已达到100~120t,按目前8万元/Kg钯计算,达80亿~96亿元人民币,回收的铂年产量已达20~25t,按目前27万元/Kg铂计算,达54~67.5亿元人民币,总价值高达160亿元。
由于含钯(铂)废电子元器件通过一些不规范渠道进来,没有正规发票入帐,而这些小作坊、小冶炼厂大多手续不全,不能进行税票进项抵扣导致税赋过高,因此他们加工成粗钯后,一部分又回流到香港,再经香港销往日本、韩国及台湾等地,主要用于制作电路板、接点、触点等电子元器件;一部分以不开发票的形式销售给国内其他企业或个人。
鉴于一些小冶炼厂工艺、设备较落后,又无相应的废气、废水处理设施,对环境造成严重污染,同时又不开发票,不交税,对国家GDP收入没有贡献,不符合国家的有关税收政策。建议国家有关部门尽快完善有关法律、法规,取缔规模小,污染重的小厂,从税收及其他政策上扶植一批工艺技术及设备先进、具有一定规模,有完善的三废处理设施的企业,大力发展循环经济,为他们在引进人才和技术咨询等方面提供帮助,使国内的钯、铂二次资源回收步入良性循环发展轨道。
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